電化學(xué)勢(shì)
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electrochemical potential
像離子這樣的帶電粒子,除受濃度梯度的作用外,還要受電力的驅(qū)動(dòng),這兩種力合稱電化學(xué)勢(shì)。
或稱電化學(xué)位。某一物種Yi在物相α中的化學(xué)勢(shì)必是判斷Yi在α相中的穩(wěn)定性和研究其平衡性質(zhì)的重要特性。設(shè)Yi為荷電的,電荷量為zi;而α相也帶電,其內(nèi)電位為Ф。此時(shí)必須考慮電的作用,則相應(yīng)的特性為電化學(xué)勢(shì)α,可定義為α=μiα+ziFФα,式中的F為法拉第常數(shù)。必須指出,把μiα拆分為化學(xué)部分μiα和電學(xué)部分ziFФα少完全是人為的,但不失為方便的處理方法,且很有用。
例如可得Yi在α和β兩相間平衡的條件為α=β當(dāng)Yi無(wú)過(guò)剩電荷時(shí),zi為零,則=μi,電化學(xué)勢(shì)即化學(xué)勢(shì)。又如,在金屬或半導(dǎo)體中,電子的電化學(xué)勢(shì)相當(dāng)于其費(fèi)米能級(jí)。
對(duì)于“電位”和“電勢(shì)”,目前我國(guó)一般書(shū)上“位”“勢(shì)”混用,不加分辨。但也有人認(rèn)為應(yīng)該進(jìn)一步區(qū)分。按照物理學(xué)上的概念:空間某點(diǎn)的點(diǎn)位,是指將單位正電荷從無(wú)窮遠(yuǎn)處(或以毫無(wú)任何力的作用的無(wú)窮遠(yuǎn)的真空為參考點(diǎn))移到該點(diǎn)所需的功。它具有絕對(duì)意義。“勢(shì)”則是空間兩點(diǎn)間的點(diǎn)位差(或點(diǎn)位降),具有相對(duì)意義。
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