熱力學(xué)平衡
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熱力學(xué)平衡(thermodynamic equilibrium),在沒有外界影響的條件下,如果某個系統(tǒng)各部分的宏觀性質(zhì)(如系統(tǒng)的化學(xué)成分,各物質(zhì)的量,系統(tǒng)的溫度、壓力、體積、密度等等)在長時間內(nèi)不發(fā)生任何變化,則稱該系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)。不受外界影響的任何系統(tǒng),總是單向地趨向平衡狀態(tài)。
在統(tǒng)計力學(xué)中,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)是相應(yīng)的微觀量的統(tǒng)計平均值。當(dāng)系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡時,系統(tǒng)內(nèi)的每個分子仍在處于不停的運動中,系統(tǒng)的微觀狀態(tài)也在不斷地發(fā)生變化,只是分子微觀運動的某些統(tǒng)計平均值不隨時間而改變。因此,熱力學(xué)平衡是一種動態(tài)平衡,稱為熱動平衡。
一個熱力學(xué)系統(tǒng)必須同時達(dá)到下述幾方面的平衡,才能處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)。
熱平衡 如果系統(tǒng)內(nèi)沒有隔熱壁存在,則系統(tǒng)內(nèi)各部分的溫度相等。如果沒有隔絕外界的影響,在系統(tǒng)與環(huán)境之間沒有隔熱壁存在的條件下,當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡時,則系統(tǒng)與環(huán)境的溫度也相等。
力學(xué)平衡 如果沒有剛性壁的存在,則系統(tǒng)內(nèi)各部分之間沒有不平衡的力存在。如果忽略重力場的影響,則達(dá)到力學(xué)平衡時系統(tǒng)內(nèi)各部分的壓強應(yīng)該相等。如果系統(tǒng)和環(huán)境之間沒有剛性壁存在,則平衡時系統(tǒng)和環(huán)境之間也沒有不平衡的力存在,系統(tǒng)和環(huán)境的邊界將不隨時間而移動。
相平衡 如果系統(tǒng)是一個非均相的,則平衡時系統(tǒng)中各相可以長時間共存,各相的組成和數(shù)量都不隨時間而改變。相平衡的條件是:系統(tǒng)中的B組元在各相中的化學(xué)勢相等
化學(xué)平衡 系統(tǒng)內(nèi)各物質(zhì)之間如果可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),則達(dá)到平衡時系統(tǒng)的化學(xué)組成及各物質(zhì)的數(shù)量將不隨時間而改變。
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